The decomposition behavior of 1H-1, 2, 4-triazole at low and high temperatures was studied by product gas analysis using
flash pyrolysis. In case of low temperature decomposition, hydrogen cyanide and ammonia were detected as deconposition product gases.
Hydrogen cyanide and methane were detected in high temperature decomposition. It was supposed that the decomposition mechanism was
changed at 600—700℃ฺ
The reaction mechanism was proposed as follows based on molecular orbital calculation. That is,
singlet nitrilimine decomposed to form hydrogen cyanide and NH. On the other hand, triplet nitrilimine
formed methane and the reaction path to form methane was similar to the decomposition of 1H-tetrazole. However, triazole decomposition generated no acetylene while tetrazole
releasedacetylene, and methane. The diffrence could be explained by in terms of heat of formation of triazole and tetrazole.
1H-1，2，4-トリアゾールの高温における分解挙動の知見を得るため，高速熱分解FT-IRによる生成物分析を行った。その結果，到達温度が低温の場合にはシアン化水素とアンモニアが生成し，高温では主にシアン化水素とメタンが生成した。分解機構の変化は600℃から700℃付近で起こることがわかった。
分子軌道計算により，生成物を基にして反応機構を以下のように推定した。トリアゾールの分解により生成するニトリルイミンは電子状態によって反応経路が異なり，一重項状態からはシアン化水素とNHが生成する。一方，三重項状態からはメタンを生成するが，この経絡はテトラゾールの分解経路と類似していた。しかし，テトラゾールの分解ではアセチレンとメタンが生成するのに対して，トリアゾールの分解ではアセチレンが生成しなかった。この理由の一つとして，反応系であるテトラゾールとトリアゾールの生成熱の違いが考えられた。